Nature publica estudo sobre transferência de carga metal-ligante irreversível em complexos de cobre

Detalhes do estudo

Um estudo intitulado "Geração de radicais de carbono por transferência de carga metal-ligante irreversível" foi publicado na Nature em 04 de novembro de 2026. Os autores são Zhiqiang Wei, Xiang Li, Lin Xiao, Yu He, Zhao Liu, Kaidi Zhu, Chuanfa Ni, Xiao-Song Xue e Jinbo Hu. O artigo é citável e possui um DOI permanente: Foi recebido em 14 de abril de 2026 e aceito em 28 de outubro de 2026. A versão compartilhada está sujeita a edições adicionais e será substituída automaticamente pela Versão Final do Registro.

Achados da pesquisa

O estudo relata uma classe de complexos isoláveis de cobre–heteroaril sulfona que, sob irradiação de luz visível, sofrem fragmentação irreversível impulsionada por MLCT através da clivagem da ligação C–S dentro do ligante sulfona coordenado, gerando radicais centrados em carbono. Estudos espectroscópicos e computacionais apoiam a formação de estados excitados derivados de MLCT e uma via de baixa barreira para a clivagem da ligação C–S.

A reatividade é amplamente independente dos potenciais de redução dos sulfonas livres correspondentes, permitindo a geração de radicais alquila fluoroalquila e não fluorados terciários, secundários e primários (até mesmo metil).

Os pesquisadores demonstram a utilidade desta plataforma na fluoroalquilação C–H de arenos e alcinos terminais catalisada por cobre. Aproveitando esses radicais trifluorometil gerados por MLCT para iniciar a transferência de átomo de halogênio (XAT) a partir de iodeto de perfluorociclobutilo (I-FCB), eles também alcançam a perfluorociclobutilação–iodinação radicalar de alcenos, abordando um desafio de longa data na incorporação de motivos perfluorociclobutilo.

Contexto e autores

A transferência de carga metal-ligante (MLCT) é descrita no estudo como um processo fotoinduzido fundamental que sustenta uma ampla gama de eventos de transferência de energia ou elétrons. Na ausência de engajamento produtivo do substrato, o estado excitado MLCT tipicamente relaxa para o estado fundamental via desativação fotofísica, refletindo seu caráter amplamente reversível.

Os autores estão afiliados ao Laboratório Nacional Chave de Química de Flúor e Nitrogênio e Materiais Avançados, Instituto de Química Orgânica de Xangai, Universidade da Academia Chinesa de Ciências, Academia Chinesa de Ciências, Xangai, China, e à Escola de Ciência e Tecnologia Física, Universidade ShanghaiTech, Xangai, China. Zhiqiang Wei, Xiang Li, Lin Xiao e Yu He contribuíram igualmente. A correspondência deve ser dirigida a Xiao-Song Xue ou Jinbo Hu.

Por que importa

O estudo apresenta um método para gerar radicais centrados em carbono através de fragmentação irreversível impulsionada por MLCT, o que, segundo os pesquisadores, permite a formação de radicais que é amplamente independente dos potenciais de redução dos sulfonas livres. A plataforma é demonstrada na fluoroalquilação C–H de arenos e alcinos terminais catalisada por cobre, e na perfluorociclobutilação–iodinação radicalar de alcenos, que o estudo descreve como abordando um desafio de longa data na incorporação de motivos perfluorociclobutilo.

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Fontes (em inglês)

• nature.com: Carbon radical generation by irreversible metal-to-ligand charge transfer | Nature

Tradução feita com IA do artigo original em inglês, revisada automaticamente para dizer o mesmo que o original. As fontes foram verificadas em inglês.