Nature publica estudio sobre transferencia de carga irreversible metal-ligando en complejos de cobre

Detalles del estudio

Un estudio titulado "Generación de radicales de carbono por transferencia de carga irreversible metal-ligando" fue publicado en Nature el 04 de noviembre de 2026. Los autores son Zhiqiang Wei, Xiang Li, Lin Xiao, Yu He, Zhao Liu, Kaidi Zhu, Chuanfa Ni, Xiao-Song Xue y Jinbo Hu. El artículo es citable y tiene un DOI permanente: Fue recibido el 14 de abril de 2026 y aceptado el 28 de octubre de 2026. La versión compartida está sujeta a más ediciones y será reemplazada automáticamente por la Versión Final del Registro.

Hallazgos de la investigación

El estudio reporta una clase de complejos aislables de cobre–heteroarilo sulfona que, bajo irradiación de luz visible, sufren una fragmentación impulsada por MLCT irreversible mediante la ruptura del enlace C–S dentro del ligando sulfona coordinado, generando radicales centrados en carbono. Los estudios espectroscópicos y computacionales respaldan la formación de estados excitados derivados de MLCT y una vía de baja barrera para la ruptura del enlace C–S.

La reactividad es en gran medida independiente de los potenciales de reducción de las sulfonas libres correspondientes, lo que permite la generación de radicales alquilo terciarios, secundarios y primarios (incluso metilo) fluoroalquilo y no fluorados.

Los investigadores demuestran la utilidad de esta plataforma en la fluoroalquilación C–H de arenos y alquinos terminales catalizada por cobre. Aprovechando estos radicales trifluorometilo generados por MLCT para iniciar la transferencia de átomo de halógeno (XAT) desde el yoduro de perfluorociclobutilo (I-FCB), también logran la perfluorociclobutilación–yodinación radicalaria de alquenos, abordando un desafío de larga data en la incorporación de motivos de perfluorociclobutilo.

Antecedentes y autores

La transferencia de carga metal-ligando (MLCT) se describe en el estudio como un proceso fotoinducido fundamental que sustenta una amplia gama de eventos de transferencia de energía o electrones. En ausencia de un compromiso productivo con el sustrato, el estado excitado MLCT típicamente se relaja al estado fundamental mediante desactivación fotofísica, reflejando su carácter en gran medida reversible.

Los autores están afiliados al Laboratorio Estatal Clave de Química de Flúor y Nitrógeno y Materiales Avanzados, Instituto de Química Orgánica de Shanghái, Universidad de la Academia China de Ciencias, Academia China de Ciencias, Shanghái, China, y a la Escuela de Ciencias y Tecnología Físicas, Universidad ShanghaiTech, Shanghái, China. Zhiqiang Wei, Xiang Li, Lin Xiao y Yu He contribuyeron por igual. La correspondencia debe dirigirse a Xiao-Song Xue o Jinbo Hu.

Por qué importa

El estudio presenta un método para generar radicales centrados en carbono mediante fragmentación impulsada por MLCT irreversible, lo que, según los investigadores, permite la formación de radicales que es en gran medida independiente de los potenciales de reducción de las sulfonas libres. La plataforma se demuestra en la fluoroalquilación C–H de arenos y alquinos terminales catalizada por cobre, y en la perfluorociclobutilación–yodinación radicalaria de alquenos, que el estudio describe como un abordaje a un desafío de larga data en la incorporación de motivos de perfluorociclobutilo.

---

Fuentes (en inglés)

• nature.com: Carbon radical generation by irreversible metal-to-ligand charge transfer | Nature

Traducción con IA del artículo original en inglés, revisada automáticamente para que diga lo mismo que el original. Las fuentes fueron verificadas en inglés.